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什么是物理 氣相沉積(PVD)技術
物理 氣相沉積是真空條件下采用物理方法把欲涂覆物質(zhì)沉積在工件表面上形成膜的過程,通常稱為PVD(Physical Vapour Deposition)法。在進行PVD處理時,工件的加熱溫度一般都在600℃以下,這對于用高速鋼、合金模具加工鋼及其他鋼材制造的模具加工都具有重要意義。目前,常用的有三種物理 氣相沉積方法,即真空蒸鍍、濺射鍍膜和離子鍍,其中,離子鍍在模具加工制造中的應用較廣。發(fā)展到目前,物理 氣相沉積技術不僅可沉積金屬膜、合金膜、還可以沉積化合物、陶瓷、半導體、聚合物膜等。
1.真空蒸鍍
真空蒸鍍是真空條件下在1.33x10-3至1.33x10-4Pa的壓力下,用電子束等熱源加熱沉積材料使之蒸發(fā),蒸發(fā)的原子或分子直接在注塑加工件表面形成沉積層。但對于難熔的金屬碳化物和氮化物進行直接蒸發(fā)是有困難的,并且有使化合物分解的傾向。為此,開發(fā)了引入化學過程的反應蒸鍍,例如,用電子槍蒸發(fā)鈦金屬,并將少量甲烷和乙炔等反應氣體導入蒸發(fā)空間,使鈦原子和反應氣體原子在工件表面進行反應,沉積TiC涂層。
真空蒸鍍多用于透鏡和反射鏡等光學元件、各種電子元件、塑料注塑加工制品等的表面鍍膜,在表面硬化方面的應用不太多。
2.濺射鍍膜
濺射鍍膜,是不采用蒸發(fā)技術的物理 氣相沉積方法。施鍍時,將工作室抽成真空,充入氫氣作為工作氣體,并保持其壓力為0.13-1.33Pa,以沉積物質(zhì)作為靶(陰極)并加上數(shù)百至數(shù)千伏的負壓,以工件為陽極,兩側(cè)燈絲帶負壓(-30-100v)。加熱燈絲至1700℃左右時,燈絲發(fā)射出的電子使氫氣發(fā)生輝光放電,產(chǎn)生出氫離子H+,H+被加速轟擊靶材,使靶材迸發(fā)出原子或分子濺射到工件表面上,形成沉積層。
濺射法可用于沉積各種導電材料,包括高熔點金屬及化合物。如果用TiC作靶材,便可以在工件上直接沉積TiC涂層。當然,也可以用金屬Ti作靶,再導入反應氣體,進行反應性濺射,濺射涂層均勻但沉積速度慢,不適于沉積105mm以上厚度的涂層。濺射可使基體溫度升高到500-600℃,因此,只適用于在此溫度下具有二次硬化的鋼制模具加工。
3.離子鍍
離子鍍,是在真空條件下,利用氣體放電使氣體或被蒸發(fā)物質(zhì)離子化,在氣體離子或蒸發(fā)物質(zhì)離子轟擊作用下,把蒸發(fā)物質(zhì)或其反應物蒸鍍在工件上。離子鍍把輝光放電、等離子技術與真空蒸鍍技術結(jié)合在一起,不僅明顯地提高了鍍層的各種性能,而且,大大擴充了鍍膜技術的應用范圍。
離子鍍除兼有真空濺射的優(yōu)點外,還具有膜層的附著力強、繞射性好、可鍍材料廣泛等優(yōu)點。例如,利用離子鍍技術可以在金屬、塑料、陶瓷、玻璃、紙張等非金屬材料上,涂覆具有不同性能的單一鍍層、合金鍍層、化合物鍍層及各種復合鍍層,而且沉積速度快(可達755m/min),鍍前清洗工序簡單,對環(huán)境無污染,因此,近年來在國內(nèi)外得到了迅速的發(fā)展。
借助一種惰性氣體的輝光放電使金屬或合金蒸汽離子化。離子鍍包括鍍膜材料(如TiN,TiC)的受熱、蒸發(fā)、沉積過程。
蒸發(fā)的鍍膜材料原子在經(jīng)過輝光區(qū)時,一小部分發(fā)生電離,并在電場的作用下飛向工件,以幾千電子伏的能量射到工件表面,可以打入基體約幾納米的深度,從而大大提高了涂層的結(jié)合力,而未經(jīng)電離的蒸發(fā)材料原子直接在工件上沉積成膜。惰性氣體離子與鍍膜材料離子在工件表面上發(fā)生的濺射,還可以清潔工件表面的污染物,從而改善結(jié)合力。
若將反應氣體導入蒸發(fā)空間,便可在工件表面沉積金屬化合物涂層,這就是反應性離子鍍。由于采用等離子活化,工件只需在較低溫度甚至在室溫下進行鍍膜,完全保證零件的尺寸精度和表面粗糙度,因此,可以安排在工件淬火、回火后即*后一道工序進行。如沉積TiN或TiC時,基體溫度可以在150-600℃范圍內(nèi)選擇,溫度高時涂層的硬度高,與基體的結(jié)合力也高。基體溫度可根據(jù)基體材料及其回火溫度選擇,如基體為高速鋼,可選擇560℃,這樣,對于經(jīng)淬火、回火并加工到尺寸的高精度模具加工,無需擔心基體硬度降低及變形問題。另外,離子鍍的沉積速度較其他氣相沉積方法快,得到10mm厚的TiC或TiN涂層,一般只需要幾十分鐘。
通過PVD法在模具加工上沉積TiN或TiC鍍層,其性能可以和CVD法的鍍層相比擬,且具有以下特征:
(1)對上、下模都進行了高精度精加工的金屬模具加工表面,用PVD超硬化合物鍍層強化是相當有效的;
(2)對粗糙的模具加工表面,PVD鍍層效果將喪失;
(3)PVD鍍層對靜載荷更有效;
(4)PVD鍍覆前后的精度無變化,不必再次進行加工;
(5)PVD鍍層具有優(yōu)越的耐磨性和高的耐蝕性。
例如:對制造螺釘用的高速鋼沖頭鍍覆TiN,其壽命比未鍍覆的沖頭延長3-5倍;在汽車零件精密落料模上鍍覆TiN,當被沖鋼板厚度為1-3mm時,壽命延長5-6倍,但是當鋼板厚度增加到5-8mm時,由于TiN層從表層脫落而喪失效果;塑料模鍍覆TiN,其耐蝕性可提高5-6倍,而耐磨性同時提高,使模具加工壽命延長數(shù)倍。
物理 氣相沉積技術基本原理可分三個工藝步驟:
(1)鍍料的氣化:即使鍍料蒸發(fā),異華或被濺射,也就是通過鍍料的氣化源。
(2)鍍料原子、分子或離子的遷移:由氣化源供出原子、分子或離子經(jīng)過碰撞后,產(chǎn)生多種反應。
(3)鍍料原子、分子或離子在基體上沉積。
認識PVD物理 氣相沉積技術
物理 氣相沉積技術工藝過程簡單,對環(huán)境改善,無污染,耗材少,成膜均勻致密,與基體的結(jié)合力強。該技術廣泛應用于航空航天、電子、光學、機械、建筑、輕工、冶金、材料等領域,可制備具有耐磨、耐腐飾、裝飾、導電、絕緣、光導、壓電、磁性、潤滑、超導等特性的膜層。
氣相沉積是一種在基體表面形成功能膜層的技術,它是利用物質(zhì)在氣相中產(chǎn)生的物理或(及)化學反應而在產(chǎn)品表面沉積單層或多層的、單質(zhì)或化合物的膜層,從而使產(chǎn)品表面獲得所需的各種優(yōu)異性能。
氣相沉積作為一種表面鍍膜方法,其基本步驟有需鍍物料氣相化->輸運->沉積。它的主要特點在于不管原來需鍍物料是固體、液體或氣體,在輸運時都要轉(zhuǎn)化成氣相形態(tài)進行遷移,*終到達工件表面沉積凝聚成固相薄膜。
氣相沉積主要分為兩大類:
化學氣相沉積(Chemical Vapor Deposition,簡稱CVD);
物理 氣相沉積(Physical Vapor Deposition,簡稱PVD)。
起初人們利用易揮發(fā)的液體TiCI稍加熱獲得TiCI氣體和NH氣體一起導入高溫反應室,讓這些反應氣體分解,再在高溫固體表面上進行遵循熱力學原理的化學反應,生成TiN和HCI,HCi被抽走,TiN沉積在固體表面上成硬質(zhì)固相薄膜。人們把這種通過含有構(gòu)成薄膜元素的揮發(fā)性化合物與氣態(tài)物質(zhì),在固體表面上進行化學反應,且生成非揮發(fā)性固態(tài)沉積物的過程,稱為化學氣相沉積(Chemical Vapor Deposition,CVD)。
同時,人們把另一類氣相沉積,即通過高溫加熱金屬或金屬化合物蒸發(fā)成氣相,或者通過電子、等離子體、光子等荷能粒子的能量把金屬或化合物靶濺射出相應的原子、離子、分子(氣態(tài)),在固體表面上沉積成固相膜,其中不涉及到物質(zhì)的化學反應(分解或化合),稱為物理 氣相沉積(Physical Vapor Deposition,PVD)。
隨著氣相沉積技術的發(fā)展和應用,上述兩類型氣相沉積各自都有新的技術內(nèi)容,兩者相互交叉,你中有我,我中有你,致使難以嚴格分清是化學的還是物理的。比如,人們把等離子體、離子束引入到傳統(tǒng)的物理 氣相沉積技術的蒸發(fā)和濺射中,參與其鍍膜過程,同時通入反應氣體,也可以在固體表面進行化學反應,生成新的合成產(chǎn)物固體相薄膜,稱其為反應鍍。在濺射鈦(Ti)等離子體中通入反應氣體N2*后合成TiN就是一例。這就是說物理 氣相沉積也可以包含有化學反應。又如,在反應室內(nèi)通入甲烷,借助于w靶陰極電弧放電,在Ar,W等離子體作用下使甲烷分解,并在固體表面實現(xiàn)碳鍵重組,生成摻W的類金剛石碳減摩膜,人們習慣上把這種沉積過程仍歸入化學氣相沉積,但這是在典型的物理 氣相沉積技術——金屬陰極電弧離子鍍中實現(xiàn)的。另外,人們把等離子體、離子束技術引入到傳統(tǒng)的化學氣相沉積過程,化學反應就不完全遵循傳統(tǒng)的熱力學原理,因為等離子體有更高的化學活性,可以在比傳統(tǒng)熱力學化學反應低得多的溫度下實現(xiàn)反應,這種方法稱為等離子體輔助化學氣相沉積(Plasma Assisted Chemical Vapor Deposition,簡稱PACVD;有些資料稱之為等離子體增強化學氣相沉積,簡稱PECVD),它賦予化學氣相沉積更多的物理含義。
在今天,討論化學氣相沉積與物理 氣相沉積的不同點,恐怕只剩下用于鍍膜物料形態(tài)的區(qū)別,前者是利用易揮發(fā)性化合物或氣態(tài)物質(zhì),而后者則利用固相(或液相)物質(zhì)。這種區(qū)分似乎已失去原來定義的內(nèi)涵實質(zhì)。
我們?nèi)匀话凑找延械牧晳T,主要以上述鍍料形態(tài)的區(qū)別來區(qū)分化學氣相沉積和物理 氣相沉積,把固態(tài)(液態(tài))鍍料通過高溫蒸發(fā)、濺射、電子束、等離子體、離子束、激光束、電弧等能量形式產(chǎn)生氣相原子、分子、離子(氣態(tài),等離子態(tài))進行輸運,在固態(tài)表面上沉積凝聚(包括與其他反應氣相物質(zhì)進行化學反應生成反應產(chǎn)物),生成固相薄膜的過程稱為物理 氣相沉積。
技術發(fā)展
PVD技術出現(xiàn)于,制備的薄膜具有高硬度、低摩擦系數(shù)、很好的耐磨性和化學穩(wěn)定性等優(yōu)點。起初在高速鋼刀具領域的成功應用引起了世界各國制造業(yè)的高度重視,人們在開發(fā)高性能、高可靠性涂層設備的同時,也在硬質(zhì)合金、陶瓷類刀具中進行了更加深入的涂層應用研究。與CVD工藝相比,PVD工藝處理溫度低,在600℃以下時對刀具材料的抗彎強度無影響;薄膜內(nèi)部應力狀態(tài)為壓應力,更適于對硬質(zhì)合金精密復雜刀具的涂層;PVD工藝對環(huán)境無不利影響,符合現(xiàn)代綠色制造的發(fā)展方向。當前PVD涂層技術已普遍應用于硬質(zhì)合金立銑刀、鉆頭、階梯鉆、油孔鉆、鉸刀、絲錐、可轉(zhuǎn)位銑刀片、車刀片、異形刀具、焊接刀具等的涂層處理。
PVD技術不僅提高了薄膜與刀具基體材料的結(jié)合強度,涂層成分也由初代的TiN發(fā)展為TiC、TiCN、ZrN、CrN、MoS2、TiAlN、TiAlCN、TiN-AlN、CNx、DLC和ta-C等多元復合涂層。
涂層技術
增強型磁控陰極弧:陰極弧技術是在真空條件下,通過低電壓和高電流將靶材離化成離子狀態(tài),從而完成薄膜材料的沉積。增強型磁控陰極弧利用電磁場的共同作用,將靶材表面的電弧加以有效地控制,使材料的離化率更高,薄膜性能更加優(yōu)異。
過濾陰極弧:過濾陰極電弧(FCA)配有高效的電磁過濾系統(tǒng),可將離子源產(chǎn)生的等離子體中的宏觀粒子、離子團過濾干凈,經(jīng)過磁過濾后沉積粒子的離化率為100%,并且可以過濾掉大顆粒,因此制備的薄膜非常致密和平整光滑,具有抗腐蝕性能好,與機體的結(jié)合力很強。
磁控濺射:在真空環(huán)境下,通過電壓和磁場的共同作用,以被離化的惰性氣體離子對靶材進行轟擊,致使靶材以離子、原子或分子的形式被彈出并沉積在基件上形成薄膜。根據(jù)使用的電離電源的不同,導體和非導體材料均可作為靶材被濺射。
離子束DLC:碳氫氣體在離子源中被離化成等離子體,在電磁場的共同作用下,離子源釋放出碳離子。離子束能量通過調(diào)整加在等離子體上的電壓來控制。碳氫離子束被引到基片上,沉積速度與離子電流密度成正比。星弧涂層的離子束源采用高電壓,因而離子能量更大,使得薄膜與基片結(jié)合力很好;離子電流更大,使得DLC膜的沉積速度更快。離子束技術的主要優(yōu)點在于可沉積超薄及多層結(jié)構(gòu),工藝控制精度可達幾個埃,并可將工藝過程中的顆料污染所帶來的缺陷降至極小。